2005-2015 yılları arasında özel sektörde çalışma hayatına başladı. Daha sonra 2015-2018 yılları arasında BOTAŞ'ta görev yaptı. İçişleri Bakanlığı tarafından yapılan Kaymakam Adaylığı sınavını kazandı. 2018 yılında 106. Dönem Mülki İdare Amiri-Osmaniye Kaymakam Adayı olarak Mülki İdare Amirliğine intisap etti.
Ali Yıldırım Osmaniye ilinde il stajı ve Hatay ili Belen ilçesinde Kaymakam refikliği stajını tamamladı. Daha sonra Tekirdağ ili Saray ilçesi ve Osmaniye ili Toprakkale ilçelerinde Kaymakam Vekilliği görevini yürüttü. Muğla'da Mülkiye Teftiş Stajını tamamladı. Bakanlık Merkez Stajının (Dil Kursu) ardından İçişleri Bakanlığınca İngiltere'nin Londra şehrinde INTO City, University of London'da 6 ay süreyle İngilizce dil eğitimi aldı. 2020-2022 yıllarında Manisa ili Selendi ilçesi Kaymakamlığı görevinde bulundu.
12.08.2022 tarih ve 31921 Sayılı Resmi Gazete'de yayımlanan 11.08.2022 tarih ve 2022/392 Sayılı Cumhurbaşkanlığı Atama Kararı ile Hamura atandı. Yıldırım 26.08.2022 tarihinde İlçedeki görevine başlamıştır.